С деятельностью русских миссионеров на Аляске тесно связано имя Святителя Иннокентия, в миру Иоанна Вениаминова. Он очень многое сделал для распространения христианства среди жителей Алеутских островов, причем к своей деятельности Иоанн Вениаминов приступил практически в самом начале христианской миссии на Аляске, отправившись на Уналашку в 1823 году. Обладая не только стремлением распространить христианское вероучение среди коренных жителей островов, но и обладая огромной добротой и отзывчивостью, отец Иоанн смог в короткое время завоевать любовь и почтение среди алеутов. Во многом этому способствовало также то, что он не относился к коренным жителям как к «непросвещенным», поэтому не только крестил их, но и охотно обучал различным видам деятельности, которые могли быть полезны для улучшения их жизни.
Свою работу на Уналашке Святитель Иннокентий начал довольно масштабно, немедленно приступив к строительству храма, к которому он привлек местное население. Благодаря доброте и желанию делиться знаниями, которые постоянно демонстрировались им, алеуты охотно помогали ему во всех начинаниях. Еще одним фактом, вызвавшим расположение аборигенов к нему, было то, что Святитель Иннокентий очень усердно изучал язык местного населения, чтобы была возможность нормального общения. Кроме того, он проделал очень кропотливую работу, переведя несколько церковных книг на язык аборигенов Алеутских островов, чтобы впоследствии учить местных детей в созданной им школе.
После нескольких лет миссионерской деятельности на Уналашке, Иоанн был переведен служить на остров Ситха, население которого было настроено к христианским миссионерам из России довольно враждебно. Однако и у них ему удалось завоевать любовь и уважение, поскольку во время свирепствовавшей в то время на острове эпидемии оспы он самолично делал местным прививки, спасая, таким образом, десятки жизней. Проповеди, которые он начал после этого страшного периода, были довольно успешные, и в этом целиком была заслуга его доброты и самоотверженности. В 1840 году он решает принять монашеский сан, получив при постриге имя Иннокентий. Впоследствии он был повышен до сана Московского и Коломенского митрополита.